醋酸乙烯技术现状及进展升压器

醋酸乙烯技术现状及进展

醋酸乙烯广泛用于聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、涂料、浆料、胶粘剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等的生产。

目前醋酸乙烯生产工艺路线有乙烯法和乙炔法两种。其中，乙烯法由于工艺性、经济性好而占主导地位。美国于20世纪70年代完成了乙炔法向乙烯法的转换。乙炔法包括液相法和气相法两种。液相法已被淘汰。气相法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与醋酸为原料，催化剂采用醋酸锌-活性炭，并添加次碳酸铋助催化剂，反应温度为170～200℃，压力为常压。乙炔法由于生产原料费用高，已逐渐被乙烯法取代，但在我国其仍占重要地位。

乙烯法乙烯气相法工艺催化剂主要为Pd-An、Pd-Pt及Pd-Cd的负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。影响催化剂的两个主要因素为Pd的配位能力和醋酸或醋酸盐氧化Pd的能力。乙烯法和乙炔法所生产的醋酸乙烯成品中，醋酸乙烯含量都超过99.5％，所含杂质略有不同。乙炔法醋酸乙烯中醛类含量大大高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对聚合反应有较大的影响。所以，对以生产维纶为最终产品的醋酸乙烯来说，乙烯法质量要比乙炔法好。

尽管乙烯法制醋酸乙烯在技术上较乙炔法有很大改进，而且乙烯法的催化剂也在不断改进，选择性和产率不断提高，但是由于采用固定床技术仍有许多不可克服的缺点，因此科学家后来又开发出流化床醋酸乙烯新方法。

1998年国外企业公布了乙烯流化床气相法制醋酸乙烯新工艺。该工艺采用新设计的流化床反应器系统和催化剂，使装置投资费用降低，产品收率以醋酸计为99％，以乙烯计为92％～94％，明显高于固定床技术。

与固定床工艺比较，采用流化床工艺生产醋酸乙烯的优点在于，催化剂在反应器中连续均匀地混合，可明显改进助催化剂的均匀添加，并使助催化剂浓度不变；流化床的操作可连续去除失活催化剂，并更换新催化剂；流化床在等温环境下操作，使催化剂由于过热而引起的失活减少到最低限度。国外公司尝试采用醋酸作为唯一原料的醋酸乙烯生产技术，在三步液相反应过程中，醋酸先裂解生成乙烯酮，乙烯酮加氢成乙醛，乙醛再与添加的乙烯酮进行反应生成醋酸乙烯。据称，该法制取的醋酸乙烯单体收率高达95％。

我国醋酸乙烯生产始于20世纪60年代，北京有机化工厂首先从日本引进乙炔法流化床技术。以后，上海石化总厂和四川维尼纶厂先后引进乙烯法和天然气乙炔法装置。我国目前有醋酸乙烯生产装置17套，年产能力近80万吨。预计2005年和2010年我国醋酸乙烯需求量分别为84万吨和100万吨。

我国醋酸乙烯生产在引进技术消化吸收的基础上，取得许多重大进展。由上海石化研究院和上海石化总厂合作开发的CT系列催化剂已在引进装置上使用，并使装置生产能力提高10％。目前，上海石化股份公司科技开发公司正进行CTV-Ⅲ型乙烯法醋酸乙烯催化剂单管试验。此外，乙炔法催化剂，已由烟煤为原料代替椰子壳为原料的活性炭载体，并在工业上得到应用。

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